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在线磷酸根分析仪新方法的测量原理
磷酸【suān】是一种三【sān】元弱【ruò】酸,有【yǒu】K,、K,、K,三级【jí】电离常数【shù】,有四种组分(即H,PO,、H,PO;、HPO?、PO宁),根据pH分布系【xì】数的定义,磷酸的分布系数是指氢离子浓度一定【dìng】时【shí】各组分的平【píng】衡【héng】浓度在磷酸总浓度中【zhōng】所占【zhàn】的分数【shù】。因此,从【cóng】物料平衡方程中【zhōng】,可得:
D,=[H+K,[H+K;K[H*]+K,K,K,
(9-21)
[iH;PO,]=Ca, = C[H*J/D,
(9-21)
[H,PO;]= Ca,= CK,[H*〕/D,
(9-21)
[HPO]=Ca, = CK,K[H*]/D,
(9-21)
[Po.]= Ca, =CK,K,K,/D,
(9-21)
由上可【kě】见,磷酸的【de】分布系数(α、a、a2、α,)是[H*]的函数,当温度一定时【shí】,电【diàn】离常数(K、K、Kj)也是一定的,若其分析浓【nóng】度【dù】(C)也一定【dìng】,则各组分的平【píng】衡浓度([HPO4]、[H,PO;]、[HPO?]、[PO])就是【shì】[H*]的函数【shù】。如果在水样中加入某种物质【zhì】能够与水样中的磷酸盐【yán】发生【shēng】反【fǎn】应,使磷【lín】酸根浓度发生【shēng】变化【huà】,则水样的酸度也会发生【shēng】相【xiàng】应的【de】变化。由【yóu】于水样中的磷酸盐含量【liàng】一定,其引起【qǐ】的水样酸度【dù】的变【biàn】化也应该是一定的。因此,只要能够找【zhǎo】到【dào】一【yī】种标【biāo】准物质,在其加【jiā】入后,能够【gòu】引起磷【lín】酸根的【de】浓【nóng】度【dù】变化,且反应后的【de】溶液体【tǐ】系又能达【dá】到新的【de】平衡。那么,通过检测【cè】反应前【qián】后水样的酸度值【zhí】(或电位【wèi】的变【biàn】化>和水样的温度【dù】,便【biàn】可以通过建【jiàn】立数学模型的方法,计算出反应前水样的磷酸根的浓【nóng】度。
电厂锅炉水中磷酸根【gēn】的测【cè】量方法的测量原理便是用【yòng】酸度计(带自【zì】动温度补偿)测定【dìng】溶液p阳【yáng】值采集两次数据。一次【cì】测定炉【lú】水的pH值(PO),一次【cì】是【shì】测定炉【lú】水中加入一定量的POa标准液的混合液的pH值(P1),把这两个数据【jù】输入编有专门程序【xù】软件内,即可显示或打印出炉【lú】水中磷酸【suān】盐含【hán】量(以mg/LPO表示)和相【xiàng】应的R值(其【qí】物理意义【yì】是,R=Na/C,指溶液中Na离子和PO总浓度【dù】的比值)。这种【zhǒng】方【fāng】法【fǎ】的显著特点便【biàn】在于只需测定【dìng】两【liǎng】次pH值就【jiù】可【kě】计算【suàn】出溶液中磷酸盐的含【hán】量和【hé】相【xiàng】应的R值。